:目前常用的防水剂中的氟化物PFOA(全氟辛烷磺酰基化合物)、PFOS(全氟辛酸铵),属于环境、人与动物不友好化合物,具有生物累积性,遗传毒性,且性能稳定,不易降解。随着环保要求的提升,对防水剂的环保要求越来越高,防水剂的应用从8碳防水剂到6碳防水剂再到无氟防水剂。尤其是出口欧美的商品,往往都有无氟的要求。而现有的无氟防水剂常含有活泼氢或氨基,在加工过程中,加工时温度较高,无氟防水剂容易被氧化,导致防水剂难以附着在伞面布,最终降低了产品的防水性能。现有的申请号为CN201510645951.9的专利文献公开了《一种环保防水的全棉带色擦亮涂层格子布的制备方法》,该整理工艺中先将C6防水剂或无氟防水剂及渗透剂调配好倒入水槽中;将烘箱升温至150℃-180℃,然后将格子布导入水槽、再过夹棍后进入烘箱;加工时温度较高,无氟防水剂容易被氧化,导致防水剂难以附着在伞面布,最终降低了产品的防水性能。技术实现要素:(一)要解决的技术问题本发明的一个目的是提供一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,解决了现有的使用环保型无氟防水剂的织物整理工艺加工时存在温度较高,无氟防水剂容易被氧化,导致防水剂难以附着在伞面布,最终降低了产品的防水性能的缺陷。本发明的另一个目的是提供一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,解决了现有的使用环保型无氟防水剂(二)技术方案为了解决上述技术问题,本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,包括以下步骤:1)精练:在精练机的液缸内加入水和退浆剂,配制成精练液;升温至50-70℃后,将基布投入液缸内,使精练液与基布一同在液缸内循环转动;然后升温至(80-100)℃,精练30-60min后,排去精炼液,加入冷水洗涤后将基布取出;2)整理:在整理机的液槽内加入水和0.6-0.8g/L的无氟防水剂,配制成加工液,并使用酸性溶液调pH,使其达到5.6-6.0;将基布一浸一轧加工液;再将基布在烘干定型机内进行烘干定型。本发明中添加酸性溶液以维持维持加工液PH值至5.6-6.0之间,大大提高该防水剂的持续加工稳定性。优选的,所述精炼工序中精练液与基布循环转动15-20min。优选的,所述精炼工序中,更优的精炼时长为46-50min。优选的,所述整理工序中,烘干机烘干定型的温度为160-170℃,。优选的,所述整理工序中,烘干机运行的车速为60-70m/min。优选的,所述酸性溶液包含醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂,其中酸性溶液中醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸的三者的浓度分别为(2.2%-2.4%)、(0.6%-1.0%)和(0.3%-0.5%),稳定剂的浓度为0.5-0.7g/L。本发明的醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂组成的酸性缓冲溶液,其调配的加工液pH更加稳定,且酸性条件下,加入0.5-0.7g/L稳定剂使得无氟防水剂不容易被氧化,而且在确保防水效果达到要求的前提下,降低防水布粘辊的几率,大大提升该防水剂的应用性能;降低了对无氟防水剂的需求量。优选的,所述无氟防水剂由同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷和石蜡复配制成;按重量百分比,所述稳定剂包括5-7份乙二胺四甲叉膦酸钠、1-3份柠檬酸三铵和1-3份阳离子表面活性剂。本发明的稳定剂中采用乙二胺四甲叉膦酸钠可沉降掉水中的重金属,减少了重金属吸附在基布上影响后续颜料的吸附;柠檬酸三铵与醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸可构成稳定溶液体系,同时柠檬酸三铵存在更活泼的还原性基团可以保护同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷不容易被氧化;增强了无氟防水剂的稳定性,乙二胺四甲叉膦酸钠与磷酸二氢钾进一步搭配成稳定离子溶液,不易分解。优选的,所述阳离子表面活性剂,按重量百分比,包括2-3份十二烷基二甲基叔胺醋酸盐、0.5-0.7份十八基有机硅铜季铵盐和1-2份的柠檬酸钠。本发明中使用含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷,本发明采用阳离子表面活性剂搭配在稳定剂中使得无氟防水剂更容易附着在基布上,且增加了基布的柔顺性。优选的,所述整理工序中,基布一浸一轧加工液中的轧余率为74%-76%。优选的,所述精练工序,冷水洗涤次数为两次,第一次冷水洗涤时,水温为10-12℃,洗涤时长为10-14min;第二次冷水洗涤时,水温为20-25℃,洗涤时长为20-30min。分两次进行水洗,且第一水洗的温度更低,通过温差使得基布的纤维快速收缩,其纤维间隔更小,增强了纤维的柔顺性、更有利于防水剂的附着。(三)有益效果本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,其具有以下优点:1、本发明中添加酸性溶液以维持维持加工液PH值至5.6-6.0之间,大大提高该防水剂的持续加工稳定性。2、本发明的醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂组成的酸性缓冲溶液,其调配的加工液pH更加稳定,且酸性条件下,加入0.5-0.7g/L稳定剂使得无氟防水剂不容易被氧化,而且在确保防水效果达到要求的前提下,降低防水布粘辊的几率,大大提升该防水剂的应用性能;降低了对无氟防水剂的需求量。3、本发明的稳定剂中采用乙二胺四甲叉膦酸钠可沉降掉水中的重金属,减少了重金属吸附在基布上影响后续颜料的吸附;柠檬酸三铵与醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸可构成稳定溶液体系,同时柠檬酸三铵存在更活泼的还原性基团可以保护同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷不容易被氧化;增强了无氟防水剂的稳定性,乙二胺四甲叉膦酸钠与磷酸二氢钾进一步搭配成稳定离子溶液,不易分解。4、本发明中使用含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷,本发明采用阳离子表面活性剂搭配在稳定剂中使得无氟防水剂更容易附着在基布上,且增加了基布的柔顺性。5、分两次进行水洗,且第一水洗的温度更低,通过温差使得基布的纤维快速收缩,其纤维间隔更小,增强了纤维的柔顺性、更有利于防水剂的附着。附图说明图1是本发明的环保型无氟防水剂在伞面布上的应用的流程示意图。具体实施方式下面结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。以下实施例中布料均为伞面布。实施例1:如附图1所示,本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,包括以下步骤:1)精练:在精练机的液缸内加入水和退浆剂,配制成精练液;升温至50℃后,将基布投入液缸内,使精练液与基布一同在液缸内循环转动15min。;然后升温至80℃,精练30min后,排去精炼液,加入冷水洗涤后将基布取出;冷水洗涤次数为两次,第一次冷水洗涤时,水温为10℃,洗涤时长为10min;第二次冷水洗涤时,水温为20-25℃,洗涤时长为20min。2)整理:在整理机的液槽内加入水和0.6g/L的无氟防水剂,配制成加工液,并使用酸性溶液调pH,使其达到5.6;将基布一浸一轧加工液;基布一浸一轧加工液中的轧余率为74%。再将基布在烘干定型机内进行烘干定型,烘干机烘干定型的温度为160℃,且车速为60m/min。其中,所述酸性溶液包含醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂,其中酸性溶液中醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸的三者的浓度分别为2.2%、0.6%和0.3%,稳定剂的浓度为0.5g/L。所述无氟防水剂由同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷和石蜡复配制成;按重量百分比,所述稳定剂包括5份乙二胺四甲叉膦酸钠、1份柠檬酸三铵和1份阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂,按重量百分比,包括2份十二烷基二甲基叔胺醋酸盐、0.5份十八基有机硅铜季铵盐和1份的柠檬酸钠。实施例2:本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,包括以下步骤:1)精练:在精练机的液缸内加入水和退浆剂,配制成精练液;升温至70℃后,将基布投入液缸内,使精练液与基布一同在液缸内循环转动20min。;然后升温至100℃,精练60min后,排去精炼液,加入冷水洗涤后将基布取出;冷水洗涤次数为两次,第一次冷水洗涤时,水温为12℃,洗涤时长为14min;第二次冷水洗涤时,水温为25℃,洗涤时长为30min。2)整理:在整理机的液槽内加入水和0.8g/L的无氟防水剂,配制成加工液,并使用酸性溶液调pH,使其达到6.0;将基布一浸一轧加工液;基布一浸一轧加工液中的轧余率为76%。再将基布在烘干定型机内进行烘干定型,烘干机烘干定型的温度为170℃,且车速为70m/min。其中,所述酸性溶液包含醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂,其中酸性溶液中醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸的三者的浓度分别为2.4%、1.0%和0.5%,稳定剂的浓度为0.7g/L。所述无氟防水剂由同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷和石蜡复配制成;按重量百分比,所述稳定剂包括5-7份乙二胺四甲叉膦酸钠、3份柠檬酸三铵和3份阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂,按重量百分比,包括3份十二烷基二甲基叔胺醋酸盐、0.7份十八基有机硅铜季铵盐和2份的柠檬酸钠。实施例3:本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,包括以下步骤:1)精练:在精练机的液缸内加入水和退浆剂,配制成精练液;升温至60℃后,将基布投入液缸内,使精练液与基布一同在液缸内循环转动17.5min。;然后升温至90℃,精练46min后,排去精炼液,加入冷水洗涤后将基布取出;冷水洗涤次数为两次,第一次冷水洗涤时,水温为11℃,洗涤时长为12min;第二次冷水洗涤时,水温为22.5℃,洗涤时长为25min。2)整理:在整理机的液槽内加入水和0.7g/L的无氟防水剂,配制成加工液,并使用酸性溶液调pH,使其达到5.8;将基布一浸一轧加工液;基布一浸一轧加工液中的轧余率为75%。再将基布在烘干定型机内进行烘干定型,烘干机烘干定型的温度为165℃,且车速为65m/min。其中,所述酸性溶液包含醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂,其中酸性溶液中醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸的三者的浓度分别为2.3%、0.8%和0.4%,稳定剂的浓度为0.6g/L。所述无氟防水剂由同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷和石蜡复配制成;按重量百分比,所述稳定剂包括6份乙二胺四甲叉膦酸钠、2份柠檬酸三铵和2份阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂,按重量百分比,包括2.5份十二烷基二甲基叔胺醋酸盐、0.6份十八基有机硅铜季铵盐和1.5份的柠檬酸钠。实施例4:本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,包括以下步骤:1)精练:在精练机的液缸内加入水和退浆剂,配制成精练液;升温至60℃后,将基布投入液缸内,使精练液与基布一同在液缸内循环转动18min。;然后升温至90℃,精练50min后,排去精炼液,加入冷水洗涤后将基布取出;冷水洗涤次数为两次,第一次冷水洗涤时,水温为11℃,洗涤时长为12min;第二次冷水洗涤时,水温为23℃,洗涤时长为25min。2)整理:在整理机的液槽内加入水和0.7g/L的无氟防水剂,配制成加工液,并使用酸性溶液调pH,使其达到5.8;将基布一浸一轧加工液;基布一浸一轧加工液中的轧余率为75%。再将基布在烘干定型机内进行烘干定型,烘干机烘干定型的温度为165℃,且车速为65m/min。其中,所述酸性溶液包含醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂,其中酸性溶液中醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸的三者的浓度分别为2.3%、0.8%和0.4%,稳定剂的浓度为0.6g/L。所述无氟防水剂由同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷和石蜡复配制成;按重量百分比,所述稳定剂包括6份乙二胺四甲叉膦酸钠、2份柠檬酸三铵和2份阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂,按重量百分比,包括2.5份十二烷基二甲基叔胺醋酸盐、0.6份十八基有机硅铜季铵盐和1.5份的柠檬酸钠。对比例1:本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,包括以下步骤:1)精练:在精练机的液缸内加入水和退浆剂,配制成精练液;升温至49℃后,将基布投入液缸内,使精练液与基布一同在液缸内循环转动14min。;然后升温至79℃,精练29min后,排去精炼液,加入冷水洗涤后将基布取出;冷水洗涤次数为两次,第一次冷水洗涤时,水温为9℃,洗涤时长为9min;第二次冷水洗涤时,水温为19℃,洗涤时长为19min。2)整理:在整理机的液槽内加入水和0.5g/L的无氟防水剂,配制成加工液,并使用酸性溶液调pH,使其达到5.0;将基布一浸一轧加工液;基布一浸一轧加工液中的轧余率为73%。再将基布在烘干定型机内进行烘干定型,烘干机烘干定型的温度为159℃,且车速为59m/min。其中,所述酸性溶液包含醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂,其中酸性溶液中醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸的三者的浓度分别为2.1%、0.5%和0.2%,稳定剂的浓度为0.4g/L。所述无氟防水剂由同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷和石蜡复配制成;按重量百分比,所述稳定剂包括8份乙二胺四甲叉膦酸钠、0.9份柠檬酸三铵和0.9份阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂,按重量百分比,包括1份十二烷基二甲基叔胺醋酸盐、0.4份十八基有机硅铜季铵盐和0.9份的柠檬酸钠。对比例2:本发明提供的一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用,包括以下步骤:1)精练:在精练机的液缸内加入水和退浆剂,配制成精练液;升温至71℃后,将基布投入液缸内,使精练液与基布一同在液缸内循环转动21min。;然后升温至101℃,精练61min后,排去精炼液,加入冷水洗涤后将基布取出;冷水洗涤次数为两次,第一次冷水洗涤时,水温为13℃,洗涤时长为15min;第二次冷水洗涤时,水温为26℃,洗涤时长为31min。2)整理:在整理机的液槽内加入水和0.9g/L的无氟防水剂,配制成加工液,并使用酸性溶液调pH,使其达到6.5;将基布一浸一轧加工液;基布一浸一轧加工液中的轧余率为74%-76%。再将基布在烘干定型机内进行烘干定型,烘干机烘干定型的温度为171℃,且车速为71m/min。其中,所述酸性溶液包含醋酸、磷酸二氢钾、柠檬酸和稳定剂,其中酸性溶液中醋酸、磷酸二氢钾和柠檬酸的三者的浓度分别为2.5%、1.1%和0.6%,稳定剂的浓度为0.8g/L。所述无氟防水剂由同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷和石蜡复配制成;按重量百分比,所述稳定剂包括4份乙二胺四甲叉膦酸钠、4份柠檬酸三铵和4份阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂,按重量百分比,包括4份十二烷基二甲基叔胺醋酸盐、0.8份十八基有机硅铜季铵盐和3份的柠檬酸钠。上述实施例1、实施例2、实施例3、实施例4与对比例1、对比例2制得的纺织品(伞面布)的性能参数比较如下:其中色牢度采用GB/T5713-2013(纺织品色牢度试验耐水色牢度)进行检测。静水压测试采用国家标准GB/T4744-1997《纺织织物抗渗水性测定静水压试验》。胶膜牢度采用企业标准。其中,防水性能按测试标准为AATCC22-2014进行测试。产品指标项目色牢度静水压测试防水性能实施例14.5级9100MM/H2O91分实施例24.5级9000MM/H2O92分实施例35.0级9700MM/H2O96分实施例45.0级9600MM/H2O95分对比例13.5级7800MM/H2O85分对比例23.5级8000MM/H2O84分市面上染料印花和涂料印花制品3.5级8200MM/H2O72分综上所述,采用本发明工艺的实施例1、实施例2、实施例3、实施例4其制得的产品的色牢度、静水压及防水性能均强于超出工艺范围的对比例1、对比例2以及市面上染料印花和涂料印花制品。特别是采取优化工艺的实施例3、实施例4,其色牢度比实施例1、实施例2高0.5级,静水压也更高;防水性能也更优。上述各实施例仅用于说明本发明,其中各部件的结构、连接方式等都是可以有所变化的,凡是在本发明技术方案的基础上进行的等同变换和改进,均不应排除在本发明的保护范围之外。当前第1页1 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